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Unterschiedliche Reaktivität von As4 gegenüber Disilenen und Silylenen

Abstract

Über die Aktivierung von gelbem Arsen mit dem Silylen [PhC(NtBu)2SiN(SiMe3)2] (1) und dem Disilen [(Me3Si)2N(η1‐Me5C5)Si=Si(η1‐Me5C5)N(SiMe3)2] (3) wird berichtet. Die Reaktion von As4 mit 1 führt zur präzedenzlosen As10‐Käfigverbindung [(LSiN(SiMe3)2)3As10] (2) (L=PhC(NtBu)2) mit einem As7‐Nortricyclan‐Gerüst, das von Silicium(II)‐bis(trimethylsilyl)amid‐Substituenten enthaltenden Arsasilenresten stabilisiert wird. Dagegen wird die Verbindung [Cp*{(SiMe3)2N}SiAs]2 (4), die eine “Butterfly”‐ähnliche Diarsadisilabicyclo[1.1.0]butan‐Einheit enthält, durch die Reaktion von As4 mit dem Disilen 3 gebildet. Beide Verbindungen wurden durch Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse, NMR‐Spektroskopie und Massenspektrometrie charakterisiert. Die Ergebnisse zeigen das unterschiedliche Reaktionsverhalten von gelbem Arsen (As4) im Vergleich zum weißen Phosphor (P4) in den Reaktionen mit den entsprechenden Silylenen und Disilenen.

Die Reaktion von gelbem Arsen mit dem Silylen [PhC(NtBu)2SiN(SiMe3)2] und dem Disilen [(Me3Si)2N(η1‐Me5C5)Si=Si(η1‐Me5C5)N(SiMe3)2] ergibt eine As10‐Käfigverbindung mit einem Nortricyclan‐Gerüst bzw. ein Diarsadisila‐„Butterfly”‐Derivat. Diese Reaktionen zeigen das unterschiedliche Verhalten von gelbem Arsen (As4) und weißem Phosphor (P4) gegenüber entsprechenden Siliciumderivaten.

Autoren:   Andreas E. Seitz, Maria Eckhardt, Sakya S. Sen, Andreas Erlebach, Eugenia V. Peresypkina, Herbert W. Roesky, Marek Sierka, Manfred Scheer
Journal:   Angewandte Chemie
Jahrgang:   2017
Seiten:   n/a
DOI:   10.1002/ange.201701740
Erscheinungsdatum:   04.05.2017
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