Abstract
A dicopper(II) complex, stabilized by the bis(tpa) ligand 1,2‐bis[2‐[bis(2‐pyridylmethyl)aminomethyl]‐6‐pyridyl]ethane (6‐hpa), [Cu2(μ‐OH)(6‐hpa)]3+, was synthesized and structurally characterized. This complex catalyzed selective hydroxylation of benzene to phenol using H2O2, thus attaining large turnover numbers (TONs) and high H2O2 efficiency. The TON after 40 hours for the phenol production exceeded 12000 in MeCN at 50 °C under N2, the highest value reported for benzene hydroxylation with H2O2 catalyzed by homogeneous complexes. At 22 % benzene conversion, phenol (95.2 %) and p‐benzoquinone (4.8 %) were produced. The mechanism of H2O2 activation and benzene hydroxylation is proposed.
Günstige Rahmenbedingungen: Ein Dikupferkomplex mit überbrückendem Liganden, der die zweikernige Struktur spezifisch stabilisiert, erhöht die Aktivität, Selektivität und H2O2‐Effizienz in der katalytischen Hydroxylierung von Benzol zu Phenol mit H2O2. Die zweikernige Struktur begünstigt die Bildung der aktiven Spezies.
Autoren: |
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Tomokazu Tsuji, Antonius Andre Zaoputra, Yutaka Hitomi, Kaoru Mieda, Takashi Ogura, Yoshihito Shiota, Kazunari Yoshizawa, Hiroyasu Sato, Masahito Kodera |
Journal: |
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Angewandte Chemie
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Jahrgang: |
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2017 |
Seiten: |
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n/a |
DOI: |
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10.1002/ange.201702291
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Erscheinungsdatum: |
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31.05.2017 |