Hypervalenz

Als Hypervalenz wird die positive Abweichung zur Valenztheorie bezeichnet, nach der die äußere Schale eines Atoms maximal 8 Elektronen aufnehmen kann. Hypervalenz tritt in hypervalenten Verbindungen bzw. Molekülen (hyper=über, siehe Griechische Präpositionen) mit Donoratomen der 5. bis 8. Hauptgruppe auf. So zum Beispiel auch in Selenhalogeniden wie Selenfluorid (SeF₄) oder Iodfluoriden (z. B. IF₅, IF₇), generell in vielen Edelgas- und Interhalogen-Verbindungen. Bis vor kurzem wurde hier eine Beteiligung der d-Orbitale des Zentralatoms angenommen, allerdings wird inzwischen eine Beschreibung durch eine elektronenreiche Mehrzentrenbindung bevorzugt.

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Beispiele

Hypervalente Iodverbindungen

In der organischen Synthesechemie werden hypervalente Iodverbindungen als milde Oxidationsmittel vielfach eingesetzt. Zu diesen "modernen" Oxidationsmitteln zählen u. a:

• Iodosylbenzol^[1][2]
• Di-acetoxy-iodbenzol (DIB)^[1][2][3]
• Dess-Martin-Periodinan (DMP)^[1][2], besonders in der so genannten Dess-Martin-Oxidation eingesetzt
• 2-Iodoxybenzoesäure (IBX)^[1][2][3]

Weiterhin gibt es Reagenzien mit hypervalentem Iod, die zur elektrophilen Einführung von Iod (Angriff von I⁺ auf Nucleophile, z. B. C-C-Doppelbindungen) dienen:

• Di-sym-collidin-iodoniumperchlorat^[4]

Literatur

1. ↑ ^{a b c d} Zhdankin, V. V.; Stang, P. J. Chem. Rev. 2002, 102, 2523−2584
2. ↑ ^{a b c d} Wirth, T. Angew. Chem. 2005, 117, 3722−3731
3. ↑ ^{a b} Richardson, R. D.; Wirth, T. Angew. Chem. 2006, 118, 4510−4512
4. ↑ Griffith, D. A.; Danishefsky, S. J. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 5811−5819